Principale polo conservativo e espositivo dell'arte volterrana dal XII al XVII secolo, è collocata nel Palazzo Minucci Solaini. La collezione è formata da opere di importanti artisti fra i quali spiccano Taddeo di Bartolo, Domenico Ghirlandaio, Luca Signorelli, Peter de Witte, ma sopra tutti emerge il capolavoro del Rosso Fiorentino.